Salicylsäuremethylester

Strukturformel
Allgemeines
Name	Salicylsäuremethylester
Andere Namen	Methylsalicylat; Wintergrünöl; Gaultheriaöl;
Summenformel	C8H8O3
Kurzbeschreibung	gelbliche, ölige, charakteristisch riechende Flüssigkeit
Externe Identifikatoren/Datenbanken
ECHA-InfoCard	Vorlage:Wikidata-Einbindung
PubChem	4133
DrugBank	Vorlage:Wikidata-Einbindung
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Eigenschaften
Molare Masse	152,14 g·mol−1
Aggregatzustand	flüssig
Dichte	1,18 g·cm−3
Schmelzpunkt	−8,3 °C
Siedepunkt	223 °C
Dampfdruck	13 Pa (20 °C)
Löslichkeit	wenig löslich in Wasser (0,74 g·l−1 bei 30 °C); gut löslich in Ethanol, Eisessig, Ether und fetten und ätherischen Ölen;
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung Achtung
H- und P-Sätze	H: 302‐315‐319‐335
	P: 261‐305+351+338
	Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen.

Salicylsäuremethylester, auch Methylsalicylat, ist der Methylester der Salicylsäure. Salicylsäuremethylester wird auch als Wintergrünöl oder Gaultheriaöl bezeichnet, da es mittels Wasserdampfdestillation aus den Blättern der Gattung Wintergrün und Gaultheria isoliert werden kann.

Vorkommen

Pflanzen, die größere (riechbare) Mengen produzieren:

die meisten Spezies der Familie der Ericaceae (Heidekrautgewächse), besonders die des Genus Pyrola (Wintergrün).
manche Spezies der Gaultheria (Wintergrünsträucher) in der Familie der Ericaceae (Heidekrautgewächse).
manche Spezies der Betula (Birken) in der Familie Betulaceae (Birkengewächse)

Herstellung

Salicylsäuremethylester wird durch Veresterung von Salicylsäure mit Methanol gewonnen, wobei Schwefelsäure als Katalysator verwendet wird:

Verwendung

Salicylsäuremethylester wird in der Alternativmedizin äußerlich, in Form von Badezusätzen zusammen mit ätherischem Birkenöl gegen rheumatische Beschwerden eingesetzt. Zudem findet es Verwendung in Parfümerie, Lebensmittelindustrie und Kosmetik, da es einen sehr charakteristischen Geruch besitzt.

In Nordamerika bieten so gut wie alle Kaugummihersteller neben den klassischen Geschmacksrichtungen wie Pfefferminz auch den Geschmack Wintergreen an, in dem Salicylsäuremethylester enthalten ist. In Europa konnte sich diese Geschmacksrichtung in Kaugummis bisher nicht durchsetzen; viele Europäer empfinden den Geschmack als klinisch zahnarztähnlich und nicht schmackhaft. Auch in Snus wird die Geschmacksrichtung in Amerika und Skandinavien häufig angeboten.

Das in Deutschland noch am weitesten bekannte Produkt mit Wintergrün-Aroma, ist die Kaugummi-Marke Bazooka des US-amerikanischen Herstellers Topps Company, welche bis Ende der Achtziger Jahre vom deutschen Süßwarenhersteller August Storck in Lizenz produziert und vertrieben wurde. Heutzutage sind Wintergreen-Kaugummis und -Pastillen in Deutschland ausschließlich als Importwaren, beispielsweise in American-Outlet-Stores erhältlich.

Nebenwirkungen und Anwendungseinschränkungen

Salicylsäuremethylester sollte während der Schwangerschaft nicht eingesetzt werden. Bei regelmäßigem Gebrauch kann der Stoff, der über die Haut aufgenommen wird, zu Erscheinungen einer Überdosierung führen. Diese äußern sich durch Magen- und/oder Nierenschmerzen. Die 17-jährige Leichtathletin Arielle Newman soll an einer Überdosierung des Wirkstoffs gestorben sein.^[5]

Botanischer Hintergrund

Salicylsäuremethylester kann giftig wirken, besonders, wenn es eingenommen wird. Pflanzen, die Salicylsäuremethylester enthalten, könnten es als Abschreckung gegen Fressfeinde entwickelt haben. Salicylsäuremethylester kann aber auch von Pflanzen als Pheromon genutzt werden, um andere Pflanzen vor Krankheitserregern, wie dem Tabakmosaikvirus, zu warnen. Wenn die Pflanze von Insekten befallen ist, kann Salicylsäuremethylester als Anlockstoff für nützliche Insekten dienen, welche die angreifenden Insekten töten. Viele Pflanzen produzieren kleine Mengen Salicylsäuremethylester.

Chemische Eigenschaften

Salicylsäuremethylester kann mit Eisen(III)-nitrat nitriert werden. Es entsteht ein Isomerengemisch aus dem 3- und dem 5-Nitroderivat. In Anwesenheit von Salpetersäure entsteht hauptsächlich 5-Nitrosalicylsäuremethylester, im basischen Milieu hauptsächlich 3-Nitrosalicylsäuremethylester.^[6]

Nitrierung von Methylsalicylat mit Eisen(III)-nitrat

Die Acetylierung von Salicylsäuremethylester mit Essigsäureanhydrid in Gegenwart von Aluminiumchlorid als Katalysator findet mit sehr guten Ausbeuten an der Position 5 statt.^[7]

Durch die Reaktion mit Natriumhypochlorit können bis zu zwei Chloratome in den Benzolkern eingeführt werden, es entsteht 3,5-Dichlorsalicylsäuremethylester.^[8]

Chlorierung von Methylsalicylat mit Natriumhypochlorit

Bei der Reaktion mit elementarem Brom wird ein Bromatom an der Position 5 angelagert.^[9]

Weiterführende Literatur

T. Y. Chan: The risk of severe salicylate poisoning following the ingestion of topical medicaments or aspirin. In: Postgraduate medical journal. Band 72, Nummer 844, Februar 1996, S. 109–112, ISSN 0032-5473. PMID 8871462. PMC 2398362 (freier Volltext).

Einzelnachweise

↑ ^1,0 ^1,1 Eintrag zu Salicylsäureester. In: Römpp Online. Georg Thieme Verlag
↑ ^2,0 ^2,1 ^2,2 ^2,3 ^2,4 ^2,5 Eintrag zu Methylsalicylat in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA (JavaScript erforderlich).
↑ ^3,0 ^3,1 Datenblatt Methyl salicylate bei Sigma-Aldrich (PDF).
↑ Eintrag zu Salicylsäuremethylester in der ChemIDplus-Datenbank der United States National Library of Medicine (NLM).
↑ Better labels urged for sports creams (engl.)
↑ Y.-Z. Liu, X.-Y. Li, X. Li, L. Zhang: "Nitration Reaction between Methyl Salicylate and Iron(III) Nitrate and Its Regioselectivity" in Chinese Journal of Applied Chemistry 2010. Abstract
↑ P. Kahnberg, C. W. Lee, R. H. Grubbs, O. Sterner: "Alternative routes to pterulone" in Tetrahedron 2002, 58, S. 5203-5208. PDF
↑ W. B. Salter, J. R. Owens, J. D. Wander: "Methyl Salicylate: A Reactive Chemical Warfare Agent Surrogate to Detect Reaction with Hypochlorite" in ACS Appl. Mater. Interfaces, 2011, 3(11), S. 4262–4267 doi:10.1021/am200929v
↑ O. S. Tee, N. R. Iyengar: "The bromination of salicylate anions. Evidence for the participation of the ortho carboxylate group" in J. Org. Chem 1985, 50(23), S. 4468-4473. doi:10.1021/jo00223a011

[Römpp-1] 1,0 ^1,1 Eintrag zu Salicylsäureester. In: Römpp Online. Georg Thieme Verlag

[GESTIS-2] 2,0 ^2,1 ^2,2 ^2,3 ^2,4 ^2,5 Eintrag zu Methylsalicylat in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA (JavaScript erforderlich).

[Sigma-3] 3,0 ^3,1 Datenblatt Methyl salicylate bei Sigma-Aldrich (PDF).

[ChemIDplus-4] Eintrag zu Salicylsäuremethylester in der ChemIDplus-Datenbank der United States National Library of Medicine (NLM).

[5] Better labels urged for sports creams (engl.)

[Liu-6] Y.-Z. Liu, X.-Y. Li, X. Li, L. Zhang: "Nitration Reaction between Methyl Salicylate and Iron(III) Nitrate and Its Regioselectivity" in Chinese Journal of Applied Chemistry 2010. Abstract

[Kahnberg-7] P. Kahnberg, C. W. Lee, R. H. Grubbs, O. Sterner: "Alternative routes to pterulone" in Tetrahedron 2002, 58, S. 5203-5208. PDF

[Salter-8] W. B. Salter, J. R. Owens, J. D. Wander: "Methyl Salicylate: A Reactive Chemical Warfare Agent Surrogate to Detect Reaction with Hypochlorite" in ACS Appl. Mater. Interfaces, 2011, 3(11), S. 4262–4267 doi:10.1021/am200929v

[Tee-9] O. S. Tee, N. R. Iyengar: "The bromination of salicylate anions. Evidence for the participation of the ortho carboxylate group" in J. Org. Chem 1985, 50(23), S. 4468-4473. doi:10.1021/jo00223a011

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