Xylidine

Die Xylidine (auch Aminoxylole oder Dimethylaniline genannt) sind aromatische Amine mit der allgemeinen Formel C₆H₃(CH₃)₂NH₂ oder als Summenformel C₈H₁₁N, von denen es sechs Konstitutionsisomere gibt. Man kann sie als Amino-Derivate der Xylole auffassen. Sie entstehen u. a. als Nebenprodukte bei der fraktionierten Destillation von Steinkohleteer.

Struktur und Eigenschaften

Die Xylidine sind normalerweise gelbliche Flüssigkeiten (mit Ausnahme des Feststoffs 3,4-Xylidin) und besitzen einen aminartigen Geruch. Sie verfärben sich bei Lichteinwirkung und Luftkontakt. Sie sind schwer löslich in Wasser, löslich in Ethanol und Ether. Xylidine sind zumeist giftig.

Xylidine
Name	2,3-Xylidin	2,4-Xylidin	2,5-Xylidin	2,6-Xylidin	3,4-Xylidin	3,5-Xylidin
Andere Namen	2,3-Dimethylanilin, 1-Amino- 2,3-dimethylbenzol	2,4-Dimethylanilin, 1-Amino- 2,4-dimethylbenzol	2,5-Dimethylanilin, 1-Amino- 2,5-dimethylbenzol	2,6-Dimethylanilin, 1-Amino- 2,6-dimethylbenzol	3,4-Dimethylanilin, 1-Amino- 3,4-dimethylbenzol	3,5-Dimethylanilin, 1-Amino- 3,5-dimethylbenzol
Strukturformel
CAS-Nummer	87-59-2	95-68-1	95-78-3	87-62-7	95-64-7	108-69-0
	1300-73-8 (Isomerengemisch)[1]
PubChem	6893	7250	7259	6896	7248	7949
Summenformel	C8H11N
Molare Masse	121,18 g·mol−1
Aggregatzustand	flüssig				fest	flüssig
Kurzbeschreibung	farblose, durch Licht und Luft gelblich bis rötlich braune Flüssigkeiten bzw. Feststoff, mit aminartigem Geruch
Schmelzpunkt	2 °C[2]	−16 °C[3]	15,5 °C[4]	11,2 °C[5]	51 °C[6]	9,8 °C[7]
Siedepunkt	222 °C[2]	214 °C[3]	218 °C[4]	215 °C[5]	228 °C[6]	220 °C[7]
pKs-Wert[8] (der konjugierten Säure BH+)	4,70	4,89	4,53	3,95	5,17	4,91
Löslichkeit	schwer löslich in Wasser, löslich in Ethanol und Ether
GHS- Kennzeichnung	Gefahr[2][3][4]			Achtung[5]	Gefahr[6][7]
H- und P-Sätze	331​‐​311​‐​301​‐​373​‐​411			351​‐​332​‐​312​‐​302​‐​335​‐​315​‐​411	331​‐​311​‐​301​‐​373​‐​411
	keine EUH-Sätze			keine EUH-Sätze	keine EUH-Sätze
	280​‐​273​‐​304+340 302+352​‐​309+310	273​‐​280​‐​302+352 309+310​‐​304+340	273​‐​280​‐​309​‐​310	260​‐​262​‐​273​‐​280​‐​281 302+352​‐​304+340​‐​308+313	280​‐​273​‐​304+340 302+352​‐​309+310	273​‐​280​‐​302+352​‐​309​‐​310
Gefahrstoffkenn- zeichnung nach RL 67/548/EWG, Anh. I	Giftig Umwelt- gefährlich (T) (N)			Gesundheits- schädlich Umwelt- gefährlich (Xn) (N)	Giftig Umwelt- gefährlich (T) (N)
R-Sätze	23/24/25-33-51/53[9]			20/21/22-37/38-40-51/53[10]	23/24/25-33-51/53[9]
S-Sätze	(1/2)-28-36/37-45-61			(2)-23-25-36/37-61	(1/2)-28-36/37-45-61

Darstellung

Technisch werden Xylidine durch Umsetzung eines Isomerengemisches der Xylole gewonnen. Durch Nitrierung bilden sich daraus die Nitroxylole, aus denen durch Reduktion die Xylidine zugänglich sind. Produkt ist ein Isomerengemisch. Zur Trennung dieses Gemisches wird Salzsäure zugesetzt; es scheidet sich ein Kristallbrei ab, der im Wesentlichen aus dem Hydrochlorid des 2,6-Xylidins besteht.

Verwendung

Im Allgemeinen werden die Xylidine zur Produktion von Farbstoffen, Pestiziden und anderen Chemikalien verwendet. Ferner wird das 2,3-Isomer zur Herstellung von Mefenaminsäure eingesetzt, das 2,6-Isomer zu Anästhetika umgesetzt (z. B. Lidocain) und das 3,4-Isomer zu Vitamin B₂. Das technische Xylidin findet fast ausschließlich zur Darstellung von Azofarbstoffen Anwendung, es wurde jedoch auch als Bestandteil des Raketentreibstoffs Tonka verwendet.

Synthese von Lidocain aus 2,6-Xylidin

Einzelnachweise