Blei(IV)-chlorid

Strukturformel
Allgemeines
Name	Blei(IV)-chlorid
Summenformel	PbCl4
Kurzbeschreibung	gelbe, ölige Flüssigkeit
Externe Identifikatoren/Datenbanken
ECHA-InfoCard	Vorlage:Wikidata-Einbindung
PubChem	123310
DrugBank	Vorlage:Wikidata-Einbindung
Wikidata	[[:d:Lua-Fehler in Modul:Wikidata, Zeile 865: attempt to index field 'wikibase' (a nil value)\|Lua-Fehler in Modul:Wikidata, Zeile 865: attempt to index field 'wikibase' (a nil value)]]
Eigenschaften
Molare Masse	349,012 g·mol−1
Aggregatzustand	flüssig
Dichte	3,18 g·cm−3 (bei 0 °C)
Schmelzpunkt	-15 °C
Siedepunkt	thermische Zersetzung: 50 °C
Löslichkeit	in Wasser Hydrolyse
Sicherheitshinweise
H- und P-Sätze	H: 360Df‐332‐302‐373‐410
	P:
Thermodynamische Eigenschaften
ΔHf0	329,3 kJ·mol−1
	Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen.

Blei(IV)-chlorid ist eine chemische Verbindung der Elemente Blei und Chlor. Die Substanz ist bei Raumtemperatur eine unbeständige, gelbe, ölige und an der Luft rauchende Flüssigkeit, die oberhalb von 50 °C zu Blei(II)-chlorid und Chlor zerfällt. Die PbCl₄-Moleküle besitzen – analog zu organischen Verbindungen – eine tetraedrische Struktur.

Gewinnung und Darstellung

Blei(IV)-chlorid lässt sich durch Behandlung von Blei mit Chlorgas oder durch Umsetzung von Blei(IV)-oxid mit konzentrierter Salzsäure herstellen:^[1]

\mathrm {Pb+2\,Cl_{2}\rightarrow PbCl_{4}}

\mathrm {PbO_{2}+4\,HCl\rightarrow PbCl_{4}+2\,H_{2}O}

Eine weitere Möglichkeit der Herstellung ist, umgekehrt zur Zersetzungsreaktion Blei(II)-chlorid mit Chlorgas umzusetzen. Dies gelingt allerdings nur über den Hexachlorokomplex. Daher wird zuerst in eine (eisgekühlte) Suspension von PbCl₂ in konzentrierter Salzsäure Chlorgas eingeleitet und anschließend mit Ammoniumchlorid zitronengelbes Ammoniumhexachloroplumbat (NH₄)₂[PbCl₆] ausgefällt. Durch Eintragen in konzentrierte Schwefelsäure scheidet sich PbCl₄ ab, da dieses in Schwefelsäure unlöslich ist.^[3]

\mathrm {(NH_{4})_{2}[PbCl_{6}]\ +\ H_{2}SO_{4}\rightarrow (NH_{4})_{2}SO_{4}+H_{2}PbCl_{6}}

\mathrm {H_{2}PbCl_{6}\rightarrow 2\,HCl+PbCl_{4}\downarrow }

Eigenschaften

Physikalische Eigenschaften

Kristallographische Daten (bei 150 K)^[6]
Kristallstruktur von PbCl₄ bei 150 K
Kristallsystem	monoklin
Raumgruppe	$I2/a\,$
Gitterparameter (Elementarzelle)	a = 1054,2 pm b = 535,9 pm c = 1195,8 pm	β = 115,83°
Zahl (Z) der Formeleinheiten	Z = 4

Chemische Eigenschaften

Bei Blei(IV)-chlorid handelt es sich, wie bei allen anderen Blei(IV)-Verbindungen, um ein starkes Oxidationsmittel.^[1]

\mathrm {Pb^{4+}+2\,e^{-}\rightarrow Pb^{2+};\epsilon _{0}=+1,70V}

In Wasser hydrolysiert das Blei(IV)-chlorid rasch zu Blei(IV)-oxid und Chlorwasserstoff:^[5]

\mathrm {PbCl_{4}+\ 2\ H_{2}O\longrightarrow \ PbO_{2}\ +4\ HCl}

In Verbindung mit wenig Wasser bildet sich ein Hydrat unbekannter Zusammensetzung; mit wenig kaltem Chlorwasserstoff erhält man eine feste, kristalline Hexachloroblei(IV)-säure H₂[PbCl₆].^[7]

Oberhalb von 100 °C erfolgt ein explosionsartiger Zerfall unter Disproportionierung zu Blei(II)-chlorid und Chlor.^[8]

Einzelnachweise

↑ ^1,0 ^1,1 ^1,2 ^1,3 ^1,4 A. F. Holleman, E. Wiberg, N. Wiberg: Lehrbuch der Anorganischen Chemie, 102. Auflage, de Gruyter, Berlin 2007, S. 1015–1016.
↑ Jean D'Ans, Ellen Lax, Roger Blachnik: Taschenbuch Für Chemiker und Physiker: Band 3: Elemente, Anorganische Verbindungen und Materialien, Minerale. 4. Auflage, Springer, 1998, ISBN 978-3-540-60035-0, S. 658.
↑ ^3,0 ^3,1 L. Kolditz: Anorganische Chemie, 2. Auflage, Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1983, S. 406.
↑ ^4,0 ^4,1 Nicht explizit in EU-Verordnung (EG) 1272/2008 (CLP) gelistet, fällt aber dort mit der angegebenen Kennzeichnung unter den Sammelbegriff „Bleiverbindungen“; Eintrag in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 11. März 2011 (JavaScript erforderlich) Referenzfehler: Ungültiges <ref>-Tag. Der Name „ESIS“ wurde mehrere Male mit einem unterschiedlichen Inhalt definiert.
↑ ^5,0 ^5,1 Pradyot Patnaik: Handbook of inorganic chemicals. McGraw-Hill Professional, 2002, ISBN 978-0-07049439-8, S. 480–481.
↑ I. J. Maley, S. Parsons, C. R. Pulham: Lead(IV) chloride at 150 K, in: Acta Crystallographica, 2002, Nr. E 58, S. i79–i81; doi:10.1107/S1600536802015064.
↑ H. T. Vulte: Laboratory Manual of Inorganic Preparations. Read Books, 2007, ISBN 978-140860840-1, S. 40.
↑ Bretherick's Handbook of Reactive Chemical Hazards, edited by P.G. Urben, 6th Edition,Butterworth/Heinemann 1999, ISBN 075063605X

[HoWi-1] 1,0 ^1,1 ^1,2 ^1,3 ^1,4 A. F. Holleman, E. Wiberg, N. Wiberg: Lehrbuch der Anorganischen Chemie, 102. Auflage, de Gruyter, Berlin 2007, S. 1015–1016.

[danslax-2] Jean D'Ans, Ellen Lax, Roger Blachnik: Taschenbuch Für Chemiker und Physiker: Band 3: Elemente, Anorganische Verbindungen und Materialien, Minerale. 4. Auflage, Springer, 1998, ISBN 978-3-540-60035-0, S. 658.

[Kolditz-3] 3,0 ^3,1 L. Kolditz: Anorganische Chemie, 2. Auflage, Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1983, S. 406.

[ESIS-4] 4,0 ^4,1 Nicht explizit in EU-Verordnung (EG) 1272/2008 (CLP) gelistet, fällt aber dort mit der angegebenen Kennzeichnung unter den Sammelbegriff „Bleiverbindungen“; Eintrag in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 11. März 2011 (JavaScript erforderlich) Referenzfehler: Ungültiges <ref>-Tag. Der Name „ESIS“ wurde mehrere Male mit einem unterschiedlichen Inhalt definiert.

[handbinorg-5] 5,0 ^5,1 Pradyot Patnaik: Handbook of inorganic chemicals. McGraw-Hill Professional, 2002, ISBN 978-0-07049439-8, S. 480–481.

[6] I. J. Maley, S. Parsons, C. R. Pulham: Lead(IV) chloride at 150 K, in: Acta Crystallographica, 2002, Nr. E 58, S. i79–i81; doi:10.1107/S1600536802015064.

[7] H. T. Vulte: Laboratory Manual of Inorganic Preparations. Read Books, 2007, ISBN 978-140860840-1, S. 40.

[8] Bretherick's Handbook of Reactive Chemical Hazards, edited by P.G. Urben, 6th Edition,Butterworth/Heinemann 1999, ISBN 075063605X

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