Trikresylphosphate

Trikresylphosphate (TKP, engl. TCP) sind eine Gruppe chemischer Verbindungen, die in mehreren (mindestens 10) unterschiedlichen isomeren Formen auftreten. Sie sind Phosphorsäureester der Kresole. Da Kresol als ortho-, meta- oder para-Kresol vorliegen kann, unterscheiden sich die Isomere von TKP in der Position der Methylgruppe (–CH₃) an den drei aromatischen Ringen. Sie können beispielsweise als o,o,o-Trikresylphosphat, m,m,m-Trikresylphosphat, p,p,p-Trikresylphosphat, aber auch als o,m,p-Trikresylphosphat vorliegen.

Substanzen

Trikresylphosphate

Name

Trikresylphosphat
(Isomerengemisch)

o,o,o-Trikresylphosphat

m,m,m-Trikresylphosphat

p,p,p-Trikresylphosphat

Andere Namen

Tolylphosphat, TKP, TCP (engl.)

Strukturformel

Strukturformel von p,p,p-Trikresylphosphat

CAS-Nummer

1330-78-5

78-30-8

563-04-2

78-32-0

PubChem

C₂₁H₂₁O₄P

Molare Masse

368,4 g·mol⁻¹

Aggregatzustand

flüssig

fest

Kurzbeschreibung

geruchlose, farblose, ölige Flüssigkeit

Dichte

1,165 g·cm⁻³

1,2 g·cm⁻³

1,15 g·cm⁻³

1,24 g·cm⁻³

Schmelzpunkt

−33 °C

11 °C

25,6 °C

77–78 °C

Siedepunkt

410 °C

260 °C

410 °C

Löslichkeit

wenig löslich in Wasser (3,4 mg/l ^[1])

GHS-
Kennzeichnung

^[2] ^[3]

aus EU-Verordnung (EG) 1272/2008 (CLP) ^[4]

Achtung

aus EU-Verordnung (EG) 1272/2008 (CLP) ^[4]

Gefahr

aus EU-Verordnung (EG) 1272/2008 (CLP) ^[4]

Achtung

aus EU-Verordnung (EG) 1272/2008 (CLP) ^[4]

Achtung

H- und P-Sätze

319‐400

370‐411

312‐302‐411

keine EUH-Sätze

273‐305+351+338

Gefahrstoff-
kennzeichnung

aus EU-Verordnung (EG) 1272/2008 (CLP) ^[4]


Giftig	Umwelt- gefährlich
(T)	(N)

aus EU-Verordnung (EG) 1272/2008 (CLP) ^[4]


Giftig	Umwelt- gefährlich
(T)	(N)

aus EU-Verordnung (EG) 1272/2008 (CLP) ^[4]


Gesundheits- schädlich	Umwelt- gefährlich
(Xn)	(N)

aus EU-Verordnung (EG) 1272/2008 (CLP) ^[4]


Gesundheits- schädlich	Umwelt- gefährlich
(Xn)	(N)

R-Sätze

39/23/24/25-51/53

21/22-51/53

S-Sätze

(1/2)-20/21-28-45-61

(2)-28-61

WGK

2

Sind alle drei Methylgruppen gleich angebracht, wird auch von Tri-x-tolylphosphat oder x-Trikresylphosphat (x = o, m, p) gesprochen. Als Trikresylphosphat i. e. S. wird allgemein ein Isomerengemisch der verschiedenen Formen verstanden. Je nach vorliegendem Isomerengemisch unterscheiden sich die physikalischen und physiologischen Eigenschaften des Stoffes. o-Trikresylphosphat und andere Isomere mit ortho-Stellungen sind giftig und hemmen das Enzym Cholinesterase.

Gewinnung und Darstellung

Trikresylphosphate können durch Reaktion von Kresolen mit Phosphoroxychlorid gewonnen werden:

OPCl₃ + 3 HOC₆H₄CH₃ → OP(OC₆H₄CH₃)₃ + 3 HCl

In alkalischen Medien wandeln sie sich durch Hydrolyse zu Kresolen und Dikresylphosphaten um. Beispiel für Natronlauge:

OP(OC₆H₄CH₃)₃ + NaOH → + HOC₆H₄CH₃ + NaO₂P(OC₆H₄CH₃)₂

Verwendung

Trikresylphosphate dienten als Flammschutzmittel und als Weichmacher für PVC, Nitrozellulose, Acrylate, Firnis. Weiterhin dienten sie als Zusatz in Schmierstoffen, Hydraulikflüssigkeit und anderen technischen Ölen, sowie als Benzinadditiv (als Antipräignitionsstoff, also Rückstandsumwandler)^[5]. Sie werden jedoch derzeit wegen ihrer Giftigkeit dazu nicht mehr verwendet. Eine Ausnahme dabei ist der Einsatz als Zusatz für Öle (bis 5 % Anteil) für Flugmotoren, wo sie auch heute noch im Einsatz sind, was bei Umgang und Störungen mit ebensolchen eine Gefahr für Umwelt, Mannschaft und Passagiere darstellt.

Andere Anwendungen sind der Einsatz von Trikresylphosphaten als Kühlmittel, Lösungsmittel, Zwischenprodukt bei chemischen Synthesen und Absorbens (Waschflüssigkeit, z. B. für Phenol).

Sicherheitshinweise

Alle Isomere sind Nervengifte (neurotoxisch). Bei Vergiftung mit diesen Stoffen sind häufig Gesundheitsprobleme zu beobachten. Einerseits können, charakteristischerweise verzögert, Erbrechen, Bauchschmerzen und Durchfall auftreten und andererseits langfristige neurologische Symptome wie Lähmungen, Schwindel, Kopfschmerzen, Ermüdungserscheinungen, Herzrasen, Kurzatmigkeit, Glieder- und Muskelschmerzen.^[6]^[7] Bei Fluggästen, Flugbegleitern und Piloten sind Vergiftungsfälle bekannt, bei denen von einer Vergiftung mit TKP ausgegangen wird, da die Zapfluft von Flugzeugen im Fall von Störfällen mit TKP kontaminiert sein kann.^[8]^[9]^[10]

Einzelnachweise

↑ Eintrag zu CAS-Nr. 1330-78-5 in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA (JavaScript erforderlich).
↑ Datenblatt Tritolyl phosphate bei Sigma-Aldrich (PDF).
↑ Eintrag zu CAS-Nr. 563-04-2 in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA (JavaScript erforderlich).
↑ ^4,0 ^4,1 ^4,2 ^4,3 ^4,4 ^4,5 ^4,6 ^4,7 Referenzfehler: Es ist ein ungültiger <ref>-Tag vorhanden: Für die Referenz namens ESIS wurde kein Text angegeben.
↑ Sächsisches Landesamt für Umwelt und Geologie: Referat Grundwasser, Altlasten
↑ Tricresylphosphatdatenblatt der WHO (englisch)
↑ H. M. Bolt, Z. Myslak: Toxikologie von Arbeitsstoffen, in Grundlagen der Arbeitsmedizin, Stuttgart, 1985, Verlag W. Kohlhammer, S. 279–361.
↑ Giftige Chemikalie in Flugzeugen (WDR2)
↑ The Aerotoxic Association
↑ Antwort der Bundesregierung auf eine Anfrage zu "Kontaminierte Kabinenluft an Bord von Verkehrsflugzeugen"

Weblinks

[1] Eintrag zu CAS-Nr. 1330-78-5 in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA (JavaScript erforderlich).

[Sigma-2] Datenblatt Tritolyl phosphate bei Sigma-Aldrich (PDF).

[GESTIS_mmm-3] Eintrag zu CAS-Nr. 563-04-2 in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA (JavaScript erforderlich).

[ESIS-4] 4,0 ^4,1 ^4,2 ^4,3 ^4,4 ^4,5 ^4,6 ^4,7 Referenzfehler: Es ist ein ungültiger <ref>-Tag vorhanden: Für die Referenz namens ESIS wurde kein Text angegeben.

[5] Sächsisches Landesamt für Umwelt und Geologie: Referat Grundwasser, Altlasten

[6] Tricresylphosphatdatenblatt der WHO (englisch)

[7] H. M. Bolt, Z. Myslak: Toxikologie von Arbeitsstoffen, in Grundlagen der Arbeitsmedizin, Stuttgart, 1985, Verlag W. Kohlhammer, S. 279–361.

[8] Giftige Chemikalie in Flugzeugen (WDR2)

[9] The Aerotoxic Association

[10] Antwort der Bundesregierung auf eine Anfrage zu "Kontaminierte Kabinenluft an Bord von Verkehrsflugzeugen"

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